Родилась 24 января 1954 года.

Закончила Ульяновский государственный педагогический институт (ныне – университет) им. И.Н. Ульянова по специальности «учитель русского языка и литературы».

После окончания института работала в Димитровграде: инструктором в школьном отделе горкома ВЛКСМ, затем — воспитателем в детском саду №4. Преподавала историю, русский язык и литературу в димитровградских школах. С 1980 по 1988 гг. работала в отделе народного образования Димитровграда. С 1988 по 1993 гг. занимала должность заместителя директора  средней школы №25 Димитровграда. В 1993 году назначена директором школы развивающего обучения №13 (Ныне — городская гимназия).

С 2001 по 2005 год занимала должности первого заместителя главы Димитровграда, затем главы администрации Мелекесского района Ульяновской области.

С 2005 по июнь 2008 года - министр образования и социального развития Ульяновской области.

С июня 2008 по 5 ноября 2013 года - заместитель председателя Правительства Ульяновской области (социальный блок).

6 ноября 2013 года назначена и.о. ректора УлГПУ имени И.Н. Ульянова, затем стала ректором УлГПУ. Занимала эту должность до мая 2019 года, преемник - Игорь Петрищев.

В настоящий момент - советник при ректорате УлГПУ.

28 июня 2014 года была избрана председателем Общественной палаты Ульяновской области V созыва.

29 апреля 2018 года президент России Владимир Путин вручил Тамаре Девяткиной малую серебряную медаль как председателю Ульяновского отделения Русского географического общества.

Заслуженный учитель Российской Федерации.

Замужем, имеет двух детей.

Девяткина – о своем имени: «Дед, Василий Николаевич, такое имя мне придумал. Уж не знаю, вспоминал ли грузинскую царицу, но меня любил очень. А папа меня Томусей звал. Все очень радовались моему появлению и с любовью воспитывали».

Девяткина – о своей свадьбе: «Из родительской «двушки» всю мебель вынесли к соседям. Столько молодежи собралось! Много было потенциальных женихов и невест, некоторые потом образовали семейные пары. Я позвала на свадьбу танцевальный ансамбль «Юность», в котором занималась десять лет».

Девяткина – о своих предпочтениях в литературе: «Мне близки историческая литература, мемуары. Лескова, Булгакова, Рязанова, Зощенко, Ширвиндта, Улицкую читаю с удовольствием».